На примере стекол системы K2O - TiO2 - P2O5 вблизи стехиометрии титанил-фосфата калия методами малоуглового рассеяния синхротронного излучения, колебательной спектроскопии и генерации второй гармоники показано, что на начальной стадии фазового разделения, на которой стекло остается рентгеноаморфным и прозрачным, оно может обладать квадратичной оптической нелинейностью. Возникновению нелинейности способствует образование в стекле нанонеоднородностей, структура которых подобна структурному мотиву нелинейно-оптического кристалла. Обнаружение корреляций между особенностями структуры рентгеноаморфного стекла и его квадратичной оптической нелинейностью свидетельствует о целесообразности описания ближнего и среднего порядков стекол составов на границах областях стеклообразования с позиций квазикристаллитных моделей. Ил. 6, библиогр.: 13 назв.